Словарь научных терминов
Бутиловые спирты

БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ (бутанолы) С4Н9ОН, мол. м. 74,12. трет-Б.с. (2-метил-2-пропанол, триметилкарбинол) -твердое в-во с запахом плесени; н-Б.с. (1-бутанол, пропилкарбинол), втор-Б. с. (2-бутанол, метилэтилкарбинол) и изо-Б. с. (2-метил-1-пропанол, изопропилкарбинол) - бесцв. жидкости (см. табл.) со спиртовым запахом, смешивающиеся со многими орг. р-рителями. Плотность паров Б.с. по воздуху 2,56. По хим. св-вам - типичные алифатич. спирты. Напр., этерифицируются к-тами, при взаимод. с альдегидами (кетонами) образуют ацетали (кетали), дегидратируются в простые эфиры и олефины. Окисляются, кроме трет-Б. с., в карбонильные соед., напр. масляный альдегид получается из н-Б.с., метилэтилкетон - из втор-Б.с. Б. с., кроме третичного, с ВС13 при — 10°С в пентане образуют соответствующие бораты (С4Н9О)3В, с NH3-моно-, ди- и трибутиламины.

Осн. пром. метод получения н-Б.с. - оксосинтез из пропилена в присут. НСо(СО)4 при 120-160°С и 20-35 МПа:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/5/3/3853.jpeg

СВОЙСТВА БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/5/4/3854.jpeg

Образующиеся на первой стадии масляный и изомасляный альдегиды разделяют, если первый используют для получения 2-этилгексанола. Из 1 т пропилена образуется 1185-1310 кг смеси масляного альдегида с н-Б.с. и 305-320 кг изо-Б. с. Применение каталитич. системы HCo(CO)3L, где L-электронодонорный лиганд (триалкил-или триарилфосфины либо фосфиты), позволяет повысить выход продуктов нормального строения до 1390 кг, снизить давление до 5-10 МПа, а также проводить процесс в одну стадию. Эффективными катализаторами гидроформилирования м. б. карбонилы Rh. н-Б.с. можно также получать:

1. Из пропилена в одну стадию под давл. 1,0-1,5 МПа (по Реппе): СН3СН=СН2 + ЗСО + 2Н2О -> н-Б.с. + изо-Б.с. + 2СО2.

Процесс применяют за рубежом [кат.-предположительно H2Fe3 (CO)11]. Соотношение н-Б. с.: изо-Б. с. = 84:16. Основной недостаток: низкая объемная скорость подачи сырья.

2. Из ацетальдегида через ацетальдоль и кретоновый альдегид, к-рый гидрируют на медных, меднохромовых или никелевых кат.:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/5/5/3855.jpeg

Процесс проводят при низких давлениях и умеренных т-рах, получая практически один н-Б.с. Осн. недостатки: многостадийность, наличие агрессивных сред, большой расход ацетальдегида (примерно 1,3 т на 1т н-Б.с.).

3. Ацетоно-бутиловым брожением пищ. сырья; соотношение образующихся при этом продуктов - ацетон : н-Б. с.: этанол = 3:6:1. Недостаток: использование дефицитного и дорогого сырья.

изо-Б. с. содержится в значит. кол-ве в сивушных маслах, откуда выделяется фракционной перегонкой. Его получают также оксосинтезом (вместе с н-Б.с.; см. выше) и из смеси СО + Н2 по схеме, аналогичной синтезу метанола, но при др. параметрах. Оксосинтез характеризуется лучшими технико-экономич. показателями как по себестоимости продукта, так и по удельным капиталовложениям.

втор-Б.с. получают взаимод. 70-85%-ной H2SO4 с бутенами, содержащимися во фракциях С4 термич. и каталитич. крекинга нефтепродуктов, пиролиза жидких углеводородов и одностадийного дегидрирования бутана. Из бутенов предварительно удаляют изобутен и бутадиен. Образующуюся втор-бутилсерную к-ту гидролизуют. Сырьевая база для синтеза втор-Б. с. может быть расширена за счет димеризации этилена в н-бутены или олигомеризации его с образованиемhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/8/5/6/3856.jpegбутена в кач-ве побочного продукта. В оптим. условиях из 1 т бутенов образуется 1,1 т втор-Б.с. Его можно синтезировать также эпоксидированием бутенов орг. гидропероксидами с послед. гидрированием полученного эпоксида в спирт или прямой гидратацией бутенов.

трет-Б. с. синтезируют взаимод. 40-65%-ной H2SO4 с изобутеном, содержащимся во фракциях С4, так же, как втор-Б.с. (см. выше), и прямой гидратацией изобутена в присут. сульфокатионитов.

Применяют н-Б.с., мзо-Б.с. и их смеси как р-рители в лакокрасочной пром-сти, модификаторы мочевино- и меламино-формальдегидных смол, для получения пластификаторов (напр., дибутилфталата, трибутилфосфата, диизобутилфталата). Кроме того, н-Б.с. - сырье для синтеза бутилацетата, бутилакрилата и эфиров с гликолями, мзо-Б.с. - для получения изобутилацетата и изобутилксантогената (на основе изобутилксантогената калия получают кристаллич. хорошо р-римые присадки к смазочным маслам), пестицидов, душистых в-в, пищ. эссенций, лек. ср-в. Суммарное мировое произ-во н-Б.с. и мзо-Б.с. превышает 1 млн. т/год (1983).

втор-Б. с.-промежут. продукт в произ-ве метилэтилкетона; сырье для синтеза втор-бутилацетата; р-рителъ; алкилирующий и дегидратирующий агент; высокооктановый компонент моторных топлив (октановое число по исследовательскому методу 110), обладающий в смеси с метилmpem-бутиловым эфиром синергич. эффектом; стабилизатор смесей бензина с метанолом (т. наз. бензометанольных смесей); компонент тормозных жидкостей. Мировое произ-во втор-Б.с. ок. 850 тыс. т/год (1983).

трет-Б. с.-промежут. продукт в произ-ве изобутена высокой степени чистоты из газов нефтепереработки; алкилирующий агент; сырье для произ-ва трет-бутилгидропероксида, искусственного мускуса; р-ритель; антисептик; денатурирующий агент для этанола-сырца.

Лит.: Ганкин В. Ю., Гуревич Г. С., Технология оксосинтеза, Л., 1981; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 4, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 338. А.Б. Гущевский.


"бутилксантогенат" 1,3-бензодиоксол 1,3-бутадиен 1,4-бензодиазепин 4-трет-бутилциклогексилацетат N-бензоил-n-фенилгидроксиламин S-бензилтиуронийхлорид Байера-виллигера реакция Бактериальные удобрения Бактериородопсин Бактерициды Балата Баллиститы Бальзамы Барбамил Барбитуровая кислота Барботирование Барбье-виланда реакция Барий Барит Бария гидроксид Бария карбонат Бария нитрат Бария оксид Бария сульфат Бария титанат Бария фторид Бария хлорид Барта реакция Бартона правила Бартона реакция Батохромный сдвиг Безградиентный реактор Безотходные производства Безызлучательные переходы Бейльштейна проба Бекмана перегруппировка Белая сажа Белки Белки-переносчики Белоусова - жаботинского реакция Белые масла Бензальдегид Бензальхлорид Бензамид Бензанилид Бензантрон Бензидин Бензидиновая перегруппировка Бензизоксазол Бензизотиазол Бензил Бензиламин Бензиловая перегруппировка Бензилхлорид Бензилцианид Бензимидазол Бензины Бензины-растворители Бензйловый спирт Бензо- и маслостойкость Бензо-2,1,3-селенадиазол Бензо-2,1,3-тиадиазол Бензогексоний Бензоилацетон Бензоилпероксид Бензоилуксусный эфир Бензоилфторид Бензоилхлорид Бензоин Бензоиновая конденсация Бензойная кислота Бензойная смола Бензоксазол Бензол Бензолполикарбоновые кислоты Бензолсульфамиды Бензолсульфокислоты Бензолсульфохлориды Бензонитрил Бензопираны Бензопирены Бензопиридазины Бензопирилия соли Бензоптеридины Бензотиазол Бензотиофены Бензотриазол Бензотрифторид Бензотрихлорид Бензофенон Бензофураны Бензохиноны Берберин Бергамилат Бергаптен Бериллий Бериллийорганические соединения Бериллия оксид Бериллия фторид Берклий Бесстружковый анализ Бетаины Бетон Бизаболен Бикомпонентные нити Бикукулин Бимолекулярные реакции Биокоррозия Биологические методы анализа Бионеорганическая химия Биоорганическая химия Биополимеры Биосинтез Биосфера Биотехнология Биотин Биофлавоноиды Биохимия Биоциды Биоэлектрохимия Биоэнергетика Бирадикалы Бисфенол Битуминозные пески Битумные лаки Битумные материалы Битумы Битумы нефтяные Битумы твердых горючих ископаемых Биурет Биуретовая реакция Бифенил Бишлера реакция Бишлера-напиральского реакция Благородные газы Благородные металлы Блеомицины Блоксополимеры Блочная полимеризация Бобровая струя Бойля-мариотта закон Болотный газ Больцмана постоянная Бона-шмидта реакция Бор Бора карбиды Бора нитрид Бора оксиды Бора трифторид Бора трихлорид Боразол Бораты неорганические Бораты органические Бориды Борнеолы Борные кислоты Борные руды Борные удобрения Бороводороды Боровский радиус Борогидриды металлов Бородина - хунсдиккера реакция Боропластики Борорганические полимеры Борорганические соединения Ботулинические токсины Брауна правило селективности Брауна реакция Брауна-уокера реакция Бредта правило Бризантные взрывчатые вещества Брожение Бром Броматометрия Броматы Бромбензилцианид Бромбензолы Бромирование Бромное число Бромпирогалловый красный Бромстирол Бронзы Бронзы оксидные Бруцин Брюстера метод Брёнстеда уравнение Буво-блана восстановление Букарбан Бульвален Бумага Бумага синтетическая Бумажная хроматография Бура Бурые угли Бутадиен-нитрильные каучуки Бутадиен-стирольные каучуки Бутадиеновые каучуки Бутадион Бутанолы Бутаны Бутены Бутилакрилаты Бутиламины Бутилацетаты Бутиленгликоли Бутилены Бутилкаучук Бутиллитий Бутилметакрилаты Бутиловые спирты Бутиндиолы Бутиролактон Бутлерова реакция Буферный раствор Буфотенин Бухерера реакции Бухнера - курциуса - шлоттербека реакция Бытовая химия Бэмфорда-стивенса реакция Бёрча реакция Трет-бутилгидропероксид Трет-бутилпероксид