Словарь научных терминов
Борогидриды металлов
БОРОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ (боранаты, тетрагидридобораты, тетрагидробораты), комплексные соед., содержащие группу [ВН4]. Последняя имеет тетраэдрич. конфигурацию, межатомные расстояния В—Н равны 0,12-0,13 нм. В зависимости от природы связи группы [ВН4] с металлом М различают ионные Б.м. (М - щелочной или щел.-зем. металл) и ковалентные (М - Be, A1 или переходный металл). Ионные Б. м.-бесцв. кристаллы (табл. 1). Раств. в воде, жидком NH3, аминах и нек-рых др. полярных р-рителях (табл. 2), особенно хорошо - в эфирах этиленгликолей (диглиме, триглиме, тетраглиме). В р-рах образуют сольваты, напр. Li[BH4]*O(C2H5)2, Na[BH4]*nHCON(CH3)2 (n = 1, 2, 4). Число связанных молекул р-рителя редко превышает 4. Большинство молекул сольватов довольно прочно, и их разложение требует жестких условий (нагревание, вакуум).

Табл. 1. - СВОЙСТВА ВОРОГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/5/3595.jpeg

Табл. 2. - РАСТВОРИМОСТЬ БОРОГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ (в воде-% по массе, в остальных растворителях - г в 100 г)
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/6/3596.jpeg

Молекулы р-рителя могут присоединяться как к катиону, так и к [ВН4]- благодаря водородным связям.

В водном р-ре ионные Б. м. постепенно гидролизуются, выделяя Н2 (особенно быстро, когда М - щел.-зем. металл); в спиртовых р-рах реагируют со спиртами, образуя М [B(OR)4] и Н2. Эти р-ции можно существенно замедлить введением в р-р щелочи. Ионные Б. м. гигроскопичны, медленно окисляются во влажном воздухе (кроме К [ВН4]). Обладают сильным восстанавливающим действием. Атомы водорода в [ВН4]- м. б. замещены группами Alk, Аг, AlkO, ОН, NH2, атомами галогенов и др. К [ВН4]-могут присоединяться группы ВНx, при этом образуются, напр., М[В3Н8], M[B2H7], к-рые также относят к Б. м. См. также Натрия борогидрид.

Ковалентные Б. м. - кристаллы или жидкости. Молекулы содержат трехцентровые двухэлектронные мостиковые связи В—Н—М. Большинство из этих Б. м. существует только при низких т-рах или в виде сольватов. Легко окисляются на воздухе (многие склонны к самовоспламенению), бурно реагируют с водой и к-тами с выделением Н2. Обладают сильным восстанавливающим действием. Раств. в жидком NH3 и полярных орг. р-рителях, причем р-римость в орг. р-рителях растет с увеличением ковалентности связи М—[ВН4]. Борогидриды переходных металлов и А1 образуют с борогидридами щелочных и щел.-зем. металлов двойные Б. м., напр. М [Zn (BH4)3], M2[Ti(BH4)6], M[A1(BH4)4]. Б. м. получают:

1) взаимод. В2Н6 с гидридами, амидами, гидроксидами, алкоголятами металлов, а также с металлоорг. соед., напр.:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/7/3597.jpeg

2) р-цией гидридов металлов с ВНа13, эфирами Н3ВО3, В2О3, мета- и тетраборатами щелочных металлов, с аминоборанами, напр.:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/8/3598.jpeg

3) обменной р-цией борогидрида Na или Li с гидроксидами, галогенидами и алкоголятами др. металлов в среде сольватирующего р-рителя, напр..
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/9/9/3599.jpeg

Последний метод Наиб. удобен для получения Б. м. переходных металлов. Б. м. определяют, измеряя объем выделяющегося Н2 при их разложении разб. соляной к-той. Известны методы определения с использованием окислителей КIO3 и NaCIO, а также аргентометрический. Качеств, обнаружение [ВН4]- основано на восстановлении солей нек-рых переходных металлов (Ni, Ag и др.).

Б. м. применяют для селективного восстановления групп С=О, NO2 и C=N в орг. синтезе (напр., при пром. синтезе антибиотиков, витаминов, стероидных препаратов); для восстановления солей при получении металлич. высокодисперсных катализаторов, металлич. покрытий на металлах и керамике, а также гидридов Ge, Sn, As, Sb, используемых в произ-ве полупроводниковых материалов; в кач-ве восстановителей в аналит. химии; для синтеза борорг. соед., боразола, боридов, В2Н6 и др. Б.м. - удобно транспортируемые источники водорода.

Работа с Б. м. проводится в условиях, предотвращающих их контакт с О2 и влагой воздуха (в сухой камере, в атмосфере инертного газа), а также с такими в-вами, как А1С13, ВНа13. Последние образуют с Б. м. легковоспламеняющиеся и токсичные соединения.

Лит.: Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С., Химия гидридов, Л., 1969; Хайош А., Комплексные гидриды в органической химии, пер. с нем.. Л., 1971. Н. Т. Кузнецов.


"бутилксантогенат" 1,3-бензодиоксол 1,3-бутадиен 1,4-бензодиазепин 4-трет-бутилциклогексилацетат N-бензоил-n-фенилгидроксиламин S-бензилтиуронийхлорид Байера-виллигера реакция Бактериальные удобрения Бактериородопсин Бактерициды Балата Баллиститы Бальзамы Барбамил Барбитуровая кислота Барботирование Барбье-виланда реакция Барий Барит Бария гидроксид Бария карбонат Бария нитрат Бария оксид Бария сульфат Бария титанат Бария фторид Бария хлорид Барта реакция Бартона правила Бартона реакция Батохромный сдвиг Безградиентный реактор Безотходные производства Безызлучательные переходы Бейльштейна проба Бекмана перегруппировка Белая сажа Белки Белки-переносчики Белоусова - жаботинского реакция Белые масла Бензальдегид Бензальхлорид Бензамид Бензанилид Бензантрон Бензидин Бензидиновая перегруппировка Бензизоксазол Бензизотиазол Бензил Бензиламин Бензиловая перегруппировка Бензилхлорид Бензилцианид Бензимидазол Бензины Бензины-растворители Бензйловый спирт Бензо- и маслостойкость Бензо-2,1,3-селенадиазол Бензо-2,1,3-тиадиазол Бензогексоний Бензоилацетон Бензоилпероксид Бензоилуксусный эфир Бензоилфторид Бензоилхлорид Бензоин Бензоиновая конденсация Бензойная кислота Бензойная смола Бензоксазол Бензол Бензолполикарбоновые кислоты Бензолсульфамиды Бензолсульфокислоты Бензолсульфохлориды Бензонитрил Бензопираны Бензопирены Бензопиридазины Бензопирилия соли Бензоптеридины Бензотиазол Бензотиофены Бензотриазол Бензотрифторид Бензотрихлорид Бензофенон Бензофураны Бензохиноны Берберин Бергамилат Бергаптен Бериллий Бериллийорганические соединения Бериллия оксид Бериллия фторид Берклий Бесстружковый анализ Бетаины Бетон Бизаболен Бикомпонентные нити Бикукулин Бимолекулярные реакции Биокоррозия Биологические методы анализа Бионеорганическая химия Биоорганическая химия Биополимеры Биосинтез Биосфера Биотехнология Биотин Биофлавоноиды Биохимия Биоциды Биоэлектрохимия Биоэнергетика Бирадикалы Бисфенол Битуминозные пески Битумные лаки Битумные материалы Битумы Битумы нефтяные Битумы твердых горючих ископаемых Биурет Биуретовая реакция Бифенил Бишлера реакция Бишлера-напиральского реакция Благородные газы Благородные металлы Блеомицины Блоксополимеры Блочная полимеризация Бобровая струя Бойля-мариотта закон Болотный газ Больцмана постоянная Бона-шмидта реакция Бор Бора карбиды Бора нитрид Бора оксиды Бора трифторид Бора трихлорид Боразол Бораты неорганические Бораты органические Бориды Борнеолы Борные кислоты Борные руды Борные удобрения Бороводороды Боровский радиус Борогидриды металлов Бородина - хунсдиккера реакция Боропластики Борорганические полимеры Борорганические соединения Ботулинические токсины Брауна правило селективности Брауна реакция Брауна-уокера реакция Бредта правило Бризантные взрывчатые вещества Брожение Бром Броматометрия Броматы Бромбензилцианид Бромбензолы Бромирование Бромное число Бромпирогалловый красный Бромстирол Бронзы Бронзы оксидные Бруцин Брюстера метод Брёнстеда уравнение Буво-блана восстановление Букарбан Бульвален Бумага Бумага синтетическая Бумажная хроматография Бура Бурые угли Бутадиен-нитрильные каучуки Бутадиен-стирольные каучуки Бутадиеновые каучуки Бутадион Бутанолы Бутаны Бутены Бутилакрилаты Бутиламины Бутилацетаты Бутиленгликоли Бутилены Бутилкаучук Бутиллитий Бутилметакрилаты Бутиловые спирты Бутиндиолы Бутиролактон Бутлерова реакция Буферный раствор Буфотенин Бухерера реакции Бухнера - курциуса - шлоттербека реакция Бытовая химия Бэмфорда-стивенса реакция Бёрча реакция Трет-бутилгидропероксид Трет-бутилпероксид