Словарь научных терминов
Берклий

БЕРКЛИЙ (от Беркли, Berkeley - город в США, где был открыт Б.; лат. Berkelium) Bk, искусственный радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы; ат. н. 97; относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Получены 10 изотопов с мае. ч, 240-251 (кроме 241). Наиб. долгоживущие: 247Bk (Т1/2 1380 лет;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/0/3390.jpegизлучатель); 249Bk (Т1/2 314 сут;http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/1/3391.jpeg -излучатель). Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5f86s26p6d17s2; степени окисления +3 (наиб. устойчива), Ч-4; энергия ионизации Bk° -> Bk3+ 40,8 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,0-1,2; ионные радиусы Bk3+ 0,0935 нм, Bk4+ 0,0870 нм.

Б. - серебристо-белый металл. Существует в двух модификациях: с гранецентрированной кубич. решеткой (a = = 0,4997 нм) и двойной гексагональной типаhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/2/3392.jpegLa (a — = 0,3416 нм, с = 1,1069 нм, z = 2); т-ра полиморфного перехода ок. 980°С; т. пл. ок. 1050°С, т. кип. ок. 2630°С; плотн. 14,8 г/см3. Св-ва изучались с использованием микрограммовых кол-в 249Bk.

Б. очень реакционноспособен, по хим. св-вам близок к Тb. Диоксид BkO2 (кубич. решетка) получают сжиганием на воздухе при 1250°С ионита, на к-ром сорбированы ионы Bk3+ . При восстановлении BkO2 водородом при 600°С образуется сесквиоксид Bk2O3 (кубич. решетка), при нагревании и послед, быстром охлаждении образуется гексагон. модификация. На воздухе при 600°С Bk2O3 окисляется до ВkO2. Тригалогениды BkHal3 (см. табл.) получают взаимод. Bk2O3 с HHal при 500-600°С, тетрафториД BkF4 -фторированием Bk2O3 элементным фтором при 400°С; синтезированы также оксогалогениды ВkOС1 и BkOBr.

Сульфид получают по р-ции: Bk2O3 + CS2 + H2Shttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/3/3393.jpeg Bk2S3 + CO2 + H2O. Известны также гидроксид Bk(OH)3, сульфидоксид Bk2O2S2, нитрид BkN, фосфид BkP, арсенид BkAs, гидриды ВkH2+x. (х < 1) и нек-рые орг. производные. В расплавах Bk3 + способен восстанавливаться до Bk2+.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ БЕРКЛИЯ

Соединение
Цвет
Кристалл ич. решетка
Параметры решетки, нм
а
Ь
с
BkF3
Желто-зеленый
Орторомбич.,
0,670
0,709
0,441
гексаген.
0,697
0,714
BkCl3
Зеленый
Гексагон.
0,7382
0,4127
BkBr3
Желто-зеленый
Орторомбич.
0,1260
0,4100
0,9100
BkI3
Желтый
Гексагон.
0,750
0,204
BkF4
Светло-коричневый
Орторомбич.
0,1247
0,1058
0,8170

Нитраты, хлориды, бромиды, сульфаты, перхлораты и сульфиды Б. раств. в воде. В водных р-рах Б. существует в виде ионов Bk3 + и Bk4 + . Для Bk3 +http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/4/3394.jpeg -712 кДж/моль,http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/5/3395.jpeg -699 кДж/моль, So298 170 Дж/(моль*), энтальпия и энтропия гидратации соотв. —49,2 кДж/моль и 369 Дж/(моль*К). Стандартный электродный потенциал Bk°/Bk3+ 2,4В, пары Bk3+/Bk4+ -1,62 В. Из водных р-ров Bk3+ соосаждается с LaF3 и La(OH)3. Ион Bk4+ м. б. получен окислением Bk3+ в кислой среде висмутатом Na, KBrO3, O3, AgO, (NH4)2S2O8 или его смесью с AgNO3, K2Cr2O7, PbO2, Na4XeO6, а также электрохим. окислением. Из р-ра Bk4+ м. б. выделен соосаждением с фосфатом Zr или Се(IO3)4.

Б. образует более прочные, чем РЗЭ, комплексы с С1-. На способности Bk3+ к комплексообразованию, напр. с NCS- или цитрат-ионами, основано его отделение от др. актиноидов и РЗЭ. Так, Bk3+ экстрагируется бензолом в виде внутрикомплексного соединения с теноилтрифторацетоном при рН 4 в 10-15 раз эффективнее, чем Аm3+ и Ст3+.

Изотоп 249Bk образуется в ядерных реакторах при длительном интенсивном облучении нейтронами плутониевых или кюриевых мишеней в результате многократного захвата нейтронов. Этим путем в США получают ок. 20 мг 249Bk в год. Изотоп 247Bk образуется при бомбардировке кюриевых мишенейhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/6/3396.jpegчастицами, ускоренными на циклотроне. Выделение Б. из материалов облученных мишеней включает: отделение Am; осаждение Cm, Bk, РЗЭ, Pu и остаточного кол-ва Am в виде фторидов; превращение фторидов в гидроксиды; растворение и перевод гидроксидов в хлораты; хроматографич. разделение хлоратов на катионите с использованием в кач-ве элюентов р-ров цитрата аммония, молочной илиhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/7/3397.jpegгидроксиизомасляной к-т. Применяют метод, включающий растворение гидроксидов в HNO3 и перевод Bk3+ в Bk4+ с одноврем. жидкостной экстракцией его трибутилфосфатом, что позволяет отделить Б. от лантаноидов и др. актиноидов в степени окисления + 3. Реэкстракцией р-ром (N2H5)C1 или (NH3OH)C1 получают продукт, содержащий 92% Bk и 8% Am. Транскюриевые элементы м. б. отделены от Pu, Am и Cm экстракцией их из разб. солянокислых р-ров р-ром 2-этилгексилфенилфосфорной к-ты в диэтилбензоле. При реэкстракции разбавленной соляной к-той количественно разделяются Bk и Cf.

В малых кол-вах 249Bk определяют радиометрич. методом - измерением общейhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/8/3398.jpegактивности препарата после полной хим. и радиохим. очистки. Сравнительно большие кол-ва Б. могут быть определены измерением егоhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/3/9/9/3399.jpegактивности (с энергией 5,46 МэВ). Перспективны спектрофотометрич. методы определения с использованием орг. реагентов.

Изотопы Б. применяют для исследовательских работ в ядерной физике и радиохимии.

Б. синтезирован С. Томпсоном, А. Гиорсо и Г. Сиборгом в 1949 бомбардировкой 241Аm2О3 высокоэнергетич. ионами Не [241 Amhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/0/0/3400.jpeg Bk]. Изотоп 243Bk в кол-ве ок. 0,4 мкг был получен Б. Каннингемом и С. Томпсоном в 1958. В виде металла Б. получили Дж. Петерсон, Дж. А. Фейни и С. Д. Бейларц только в 1970 путем восстановления BkF3 парами Li в тигле из тантала при 1000-1050 °С в глубоком вакууме.

Лит. см. пру ст. Актиноиды. Б. В. Громов.


"бутилксантогенат" 1,3-бензодиоксол 1,3-бутадиен 1,4-бензодиазепин 4-трет-бутилциклогексилацетат N-бензоил-n-фенилгидроксиламин S-бензилтиуронийхлорид Байера-виллигера реакция Бактериальные удобрения Бактериородопсин Бактерициды Балата Баллиститы Бальзамы Барбамил Барбитуровая кислота Барботирование Барбье-виланда реакция Барий Барит Бария гидроксид Бария карбонат Бария нитрат Бария оксид Бария сульфат Бария титанат Бария фторид Бария хлорид Барта реакция Бартона правила Бартона реакция Батохромный сдвиг Безградиентный реактор Безотходные производства Безызлучательные переходы Бейльштейна проба Бекмана перегруппировка Белая сажа Белки Белки-переносчики Белоусова - жаботинского реакция Белые масла Бензальдегид Бензальхлорид Бензамид Бензанилид Бензантрон Бензидин Бензидиновая перегруппировка Бензизоксазол Бензизотиазол Бензил Бензиламин Бензиловая перегруппировка Бензилхлорид Бензилцианид Бензимидазол Бензины Бензины-растворители Бензйловый спирт Бензо- и маслостойкость Бензо-2,1,3-селенадиазол Бензо-2,1,3-тиадиазол Бензогексоний Бензоилацетон Бензоилпероксид Бензоилуксусный эфир Бензоилфторид Бензоилхлорид Бензоин Бензоиновая конденсация Бензойная кислота Бензойная смола Бензоксазол Бензол Бензолполикарбоновые кислоты Бензолсульфамиды Бензолсульфокислоты Бензолсульфохлориды Бензонитрил Бензопираны Бензопирены Бензопиридазины Бензопирилия соли Бензоптеридины Бензотиазол Бензотиофены Бензотриазол Бензотрифторид Бензотрихлорид Бензофенон Бензофураны Бензохиноны Берберин Бергамилат Бергаптен Бериллий Бериллийорганические соединения Бериллия оксид Бериллия фторид Берклий Бесстружковый анализ Бетаины Бетон Бизаболен Бикомпонентные нити Бикукулин Бимолекулярные реакции Биокоррозия Биологические методы анализа Бионеорганическая химия Биоорганическая химия Биополимеры Биосинтез Биосфера Биотехнология Биотин Биофлавоноиды Биохимия Биоциды Биоэлектрохимия Биоэнергетика Бирадикалы Бисфенол Битуминозные пески Битумные лаки Битумные материалы Битумы Битумы нефтяные Битумы твердых горючих ископаемых Биурет Биуретовая реакция Бифенил Бишлера реакция Бишлера-напиральского реакция Благородные газы Благородные металлы Блеомицины Блоксополимеры Блочная полимеризация Бобровая струя Бойля-мариотта закон Болотный газ Больцмана постоянная Бона-шмидта реакция Бор Бора карбиды Бора нитрид Бора оксиды Бора трифторид Бора трихлорид Боразол Бораты неорганические Бораты органические Бориды Борнеолы Борные кислоты Борные руды Борные удобрения Бороводороды Боровский радиус Борогидриды металлов Бородина - хунсдиккера реакция Боропластики Борорганические полимеры Борорганические соединения Ботулинические токсины Брауна правило селективности Брауна реакция Брауна-уокера реакция Бредта правило Бризантные взрывчатые вещества Брожение Бром Броматометрия Броматы Бромбензилцианид Бромбензолы Бромирование Бромное число Бромпирогалловый красный Бромстирол Бронзы Бронзы оксидные Бруцин Брюстера метод Брёнстеда уравнение Буво-блана восстановление Букарбан Бульвален Бумага Бумага синтетическая Бумажная хроматография Бура Бурые угли Бутадиен-нитрильные каучуки Бутадиен-стирольные каучуки Бутадиеновые каучуки Бутадион Бутанолы Бутаны Бутены Бутилакрилаты Бутиламины Бутилацетаты Бутиленгликоли Бутилены Бутилкаучук Бутиллитий Бутилметакрилаты Бутиловые спирты Бутиндиолы Бутиролактон Бутлерова реакция Буферный раствор Буфотенин Бухерера реакции Бухнера - курциуса - шлоттербека реакция Бытовая химия Бэмфорда-стивенса реакция Бёрча реакция Трет-бутилгидропероксид Трет-бутилпероксид