Словарь научных терминов
Бензолполикарбоновые кислоты

БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ С6Н6_n(СООН)n, бесцв. кристаллы. Св-ва Б. к., содержащих от 3 до 6 карбоксильных групп, приведены в таблице. О дикарбоновых к-тах см. Фталевая кислота, Изофталевая кислота, Терефталевая кислота. Б. к. умеренно раств. в воде, хорошо - в этаноле, ацетоне, эфире, этилацетате, ДМФА. Выше 200 °С или при кипячении с двухкратным кол-вом уксусного ангидрида превращ в ангидриды, из к-рых наиб. практич. значение имеет пиромеллитовый диангидрид. Со щелочами и основаниями образуют соли; с SOC12 и СОС12 (кат. - вторичные амины) - хлорангидриды. Полностью этерифицируются при нагр. со спиртами; переэтерифицируются при взаимод. со сложными эфирами низкомол. карбоновых к-т. Ангидриды трикарбоновых к-т реагируют с последними по своб. группе СООН:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/2/2/6/3226.jpeg

Эфиры Б. к. взаимод. с этиленгликолем (кат.-к-ты и основания) с образованием полиэфиров. Хлорангидриды и ангидриды при взаимод. с NH3 и аминами превращ. в амиды и имиды; пиромеллитовый диангидрид реагирует с диаминами, образуя полиимиды. Метиловые эфиры Б. к. при обработке LiAlH4 образуют гидроксиметилбензолы. Три-и тетракарбоновые к-ты при 200-220 °С [кат. - Со (СО)8] декарбоксилируются до смеси изофталевой и терефталевой к-т.

В пром-сти тримеллитовую к-ту получают окислением псевдокумола: 1) воздухом в уксусной к-те при 170-250°С и 1,5-3,0 МПа (кат.-соли Со, Мп); 2) 7-10%-ным р-ром НNО3 при 170-190°С и 2,0 МПа (кат.-HCl, НВг); 3) сначала воздухом при 150-160°С (кат.-соли Со) с образованием смеси моно- и дикарбоновых к-т, затем 15-20%-ным р-ром HNO3 при 150-160°С и 3,0-3,5 МПа. Выход 95%. Нагреванием при 200-220°С к-ту превращают в ангидрид (т. пл. 168°С, т. кип. 390°С), к-рый очищают дистилляцией. Три-мезиновую к-ту синтезируют окислением мезитилена воздухом так же, как псевдокумол, или р-ром КМnО4 в щелочной среде при 100 °С. Диангидрид пиромеллитовой к-ты получают окислением дурола воздухом в газовой фазе при 350-500°С (кат.-V2О5, модифицированный Мо; выход 85%) или смесью Na,Cr2O7 с Na2CrO4 при 260-290°С под давлением СО2 3,0-3,5 МПа (выход 99%). Остальные Б.к. получают в лаборатории окислением соответствующих алкилзамещенных бензола действием КМnО4 в щелочной среде при 100°С или в присут. катализатора.

Триметиллитовый ангидрид-отвердитель эпоксидных смол, хлорангидрид (т. пл. 68-69 °С, т. кип. 175°С/15 мм рт. ст.) используют для синтеза полиимидоамидов. Эфиры тримеллитовой к-ты, напр. триизооктилтримеллитат (т. кип. 283 °С/2,5 мм рт. ст.), применяют как пластификаторы. Тримезиновая к-та - промажут. продукт в произ-ве текстильновспомогат. в-в для крашения полиамидных волокон. Пиромеллитовый диангидрид-отвердитель эпоксидных смол, ингибитор коррозии; его используют также в произ-ве азопигментов, полиимидов; тетраэфиры пиромеллитовой к-ты - пластификаторы виниловых полимеров.

СВОЙСТВА БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Кислота
Мол. м.
Т. пл, °С
pKa1
pKа2
pKa3
pKa4
So298,

кДж/моль

Р-римость в 100 г воды, г
25°С
100°С
Гемимеллитовая ( 1 ,2,3-бензолтрикарбоновая)
210,15
197
2,8
4,2
5,87
-
1160
3,15 (19°С)
Хорошо раств.
Тримеллитовая (1,2,4-бензолтрикарбоновая)
210,15
238
2,52
3,84
5,20
1179
2,1
60
Тримезиновая ( 1 ,3,5-бензолтрикарбоновая)
210,15
380
2,12
3,84
4,70
1190
0,24
6,4
Меллофановая (1 ,2,3,5-бензолтетракарбоновая)
254,16
241
2,06
3,25
4,73
6,21
1562
Раств.
Хорошо раств.
Пренитовая (1 ,2,3,4-бензолтетракарбоновая) Пи ромеллитовая
254,16 254,16
253 281
2,38 1,92
3,51 2,87
4,44 4,49
5,81 5,63
1549 1571
1,5
>30
(1,2,4,5-бензолтетракарбоновая) 1, 2,3,4,5- Бензолпентакарбоновая*
298,17
238
1,80
2,73
3,97
5,25
1930
Раств.
Хорошо
Меллитовая (бензолгексакарбоновая)**
342,18
288
1,40
2,19
3,31
4,78
2299
Раств.
раств. //

* рКa5 6,26. ** рКа5 5,89; рКa66,96.

Пыль ангидридов Б. к., превращающихся в присут. влаги в к-ты, при контакте с кожей вызывает раздражение. Для тримеллитового ангидрида ЛД50 1,25 г/кг (мыши, перорально); ПДК 0,05 кг/м3; т. всп. 227°С Для тримезиновой к-ты ЛД50 8,37 г/кг (крысы, перорально). ПДК пиромеллитового диангидрида 5 мг/м3.

Лит.: Ullmanns Eneyklopadie, Bd 9, Weinheim-N.Y, 1976, S. 150. H. Б. Карпова.


"бутилксантогенат" 1,3-бензодиоксол 1,3-бутадиен 1,4-бензодиазепин 4-трет-бутилциклогексилацетат N-бензоил-n-фенилгидроксиламин S-бензилтиуронийхлорид Байера-виллигера реакция Бактериальные удобрения Бактериородопсин Бактерициды Балата Баллиститы Бальзамы Барбамил Барбитуровая кислота Барботирование Барбье-виланда реакция Барий Барит Бария гидроксид Бария карбонат Бария нитрат Бария оксид Бария сульфат Бария титанат Бария фторид Бария хлорид Барта реакция Бартона правила Бартона реакция Батохромный сдвиг Безградиентный реактор Безотходные производства Безызлучательные переходы Бейльштейна проба Бекмана перегруппировка Белая сажа Белки Белки-переносчики Белоусова - жаботинского реакция Белые масла Бензальдегид Бензальхлорид Бензамид Бензанилид Бензантрон Бензидин Бензидиновая перегруппировка Бензизоксазол Бензизотиазол Бензил Бензиламин Бензиловая перегруппировка Бензилхлорид Бензилцианид Бензимидазол Бензины Бензины-растворители Бензйловый спирт Бензо- и маслостойкость Бензо-2,1,3-селенадиазол Бензо-2,1,3-тиадиазол Бензогексоний Бензоилацетон Бензоилпероксид Бензоилуксусный эфир Бензоилфторид Бензоилхлорид Бензоин Бензоиновая конденсация Бензойная кислота Бензойная смола Бензоксазол Бензол Бензолполикарбоновые кислоты Бензолсульфамиды Бензолсульфокислоты Бензолсульфохлориды Бензонитрил Бензопираны Бензопирены Бензопиридазины Бензопирилия соли Бензоптеридины Бензотиазол Бензотиофены Бензотриазол Бензотрифторид Бензотрихлорид Бензофенон Бензофураны Бензохиноны Берберин Бергамилат Бергаптен Бериллий Бериллийорганические соединения Бериллия оксид Бериллия фторид Берклий Бесстружковый анализ Бетаины Бетон Бизаболен Бикомпонентные нити Бикукулин Бимолекулярные реакции Биокоррозия Биологические методы анализа Бионеорганическая химия Биоорганическая химия Биополимеры Биосинтез Биосфера Биотехнология Биотин Биофлавоноиды Биохимия Биоциды Биоэлектрохимия Биоэнергетика Бирадикалы Бисфенол Битуминозные пески Битумные лаки Битумные материалы Битумы Битумы нефтяные Битумы твердых горючих ископаемых Биурет Биуретовая реакция Бифенил Бишлера реакция Бишлера-напиральского реакция Благородные газы Благородные металлы Блеомицины Блоксополимеры Блочная полимеризация Бобровая струя Бойля-мариотта закон Болотный газ Больцмана постоянная Бона-шмидта реакция Бор Бора карбиды Бора нитрид Бора оксиды Бора трифторид Бора трихлорид Боразол Бораты неорганические Бораты органические Бориды Борнеолы Борные кислоты Борные руды Борные удобрения Бороводороды Боровский радиус Борогидриды металлов Бородина - хунсдиккера реакция Боропластики Борорганические полимеры Борорганические соединения Ботулинические токсины Брауна правило селективности Брауна реакция Брауна-уокера реакция Бредта правило Бризантные взрывчатые вещества Брожение Бром Броматометрия Броматы Бромбензилцианид Бромбензолы Бромирование Бромное число Бромпирогалловый красный Бромстирол Бронзы Бронзы оксидные Бруцин Брюстера метод Брёнстеда уравнение Буво-блана восстановление Букарбан Бульвален Бумага Бумага синтетическая Бумажная хроматография Бура Бурые угли Бутадиен-нитрильные каучуки Бутадиен-стирольные каучуки Бутадиеновые каучуки Бутадион Бутанолы Бутаны Бутены Бутилакрилаты Бутиламины Бутилацетаты Бутиленгликоли Бутилены Бутилкаучук Бутиллитий Бутилметакрилаты Бутиловые спирты Бутиндиолы Бутиролактон Бутлерова реакция Буферный раствор Буфотенин Бухерера реакции Бухнера - курциуса - шлоттербека реакция Бытовая химия Бэмфорда-стивенса реакция Бёрча реакция Трет-бутилгидропероксид Трет-бутилпероксид