Словарь научных терминов
Ацетилен

АЦЕТИЛЕН (от лат. acetum-уксус и греч. hyle - лес, дерево; вещество) (этин) СНhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/2/5/2725.jpegСН, мол. м. 26,04; бесцв. газ; т. пл. -81°С/1277мм рт. ст., т. возг. -84,1°С; т. кип. -83,8°С; плотн. 1,0896 г/л (газ; 20°С; 101 кПа);http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/2/6/2726.jpeg Н°о6р -227,400 кДж/моль (газ; 298,15 К),http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/2/7/2727.jpegН°сгор — 1307 кДж/моль; Сpo 44,036 Дж/(моль*К); давление пара жидкого А. (МПа): 1,1 (-30°С), 2,6 (0°С), 5,4 (30°С); tкрит 35,2°С, pкрит 6,4 МПа; макс. т-ра кислородно-ацетиленового пламени 3150°С (при содержании А. 45% по объему), воздушно-ацетиленовой смеси 2350 °С. Р-римость (объемы А.) в 1 объеме р-рителя при 15°С и 101 кПа: в воде-1,15; ацетоне-25 (при 1,2 МПа-300; при -80°С и 0,1 МПа-2000); спирте-6; бензоле-4; уксусной к-те-6 (18°С); ДМФА -33,5 (25 °С).

Атомы углерода в А. sp-гибридизованы. Они связаны однойhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/2/8/2728.jpegи двумяhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/2/9/2729.jpegсвязями, макс. плотности к-рых расположены в двух взаимно перпендикулярных областях, образуя цилиндрич. облакоhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/0/2730.jpegэлектронной плотности; за его пределами находятся атомы Н (см. рис.).
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/1/2731.jpeg

Молекула А. линейна; все 4 атома расположены на прямой. Расстояния Сhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/2/2732.jpegС и С—Н равны соотв. 0,1205 и 0,1059 нм. Энергия тройной связи 836 кДж/моль. В ИК-спектрах несимметричной ацетиленовой группы (RChttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/3/2733.jpegСН) имеются полосы поглощения валентных колебаний при частотахhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/4/2734.jpeg 2260-2100 см-1, vС_H 3310-3300 см-1 и деформационных колебанийhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/5/2735.jpeg 700-610 см'1. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона составляет 2,0 м.д., ядер 13С-68 м.д. (для C2H5Ghttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/6/2736.jpegCH). Ацетиленовая группа не поглощает УФ-излучение с длиной волны более 200 нм.

Для А. характерны р-ции присоединения, к-рые происходят в две стадии: сначала образуются замещенные этилена, затем - замещенные алканов. Галогены присоединяются непосредственно, галогеноводороды - в присут. катализаторов (напр., CuCl, HgCl2):
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/7/2737.jpeg

Эти р-ции используются при произ-ве тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, винилхлорида и др. хлорсодержащих соединений.

Водород присоединяется в присут. катализаторов (Ni, Pt или др.): СНhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/8/2738.jpegСН -> СН2=СН2 -> СН3СН3; вода - в присут. солей Hg2+ с образованием ацетальдегида (Кучерова реакция). Прямая гидратация происходит при пропускании смеси А. и паров воды при 300-400°С над фосфатами тяжелых металлов. Гидратация А. используется в пром-сти для произ-ва ацетальдегида и продуктов дальнейших его превращений - уксусной к-ты, ацетона, спирта. В присут. CuCl в кислой среде HCN присоединяется к А. с образованием акрилонитрила. А. легко присоединяет сулему в виде р-ра в 10-12%-ной соляной к-те:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/3/9/2739.jpeg

Действием AsCl3 на это соединение получаютhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/0/2740.jpegхлорвинилдихлорарсин (люизит):
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/1/2741.jpeg

Спирты присоединяются к А. в присут. КОН, BF3 или HgO при 150-200°С Продукты р-ции - простые виниловые эфиры, используемые в произ-ве полимеров, смазочных масел, эмульгаторов и др. Аналогично к А. могут присоединяться карбоновые к-ты (кат. - HgSO4, ацетаты Zn или Cd на активиров. угле), амины, амиды к-т, тиолы и др. с образованием виниловых соед., напр.:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/2/2742.jpeg

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/3/2743.jpeg

А. легко присоединяет альдегиды и кетоны в присутствии щелочных катализаторов (реакция Фаворского). Большое практическое значение имеет реакция А. с формальдегидом в присутствии ацетиленида Си (реакция Реппе):
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/4/2744.jpeg

Образующиеся пропаргиловый спирт и 2-бутин-1,4-диол - исходные вещества в производстве 1,4-бутиленгликоля. При взаимод. А. с СО и спиртами, NH3 или аминами в присут. Ni(CO)4 под давлением получают эфиры или амиды акриловой кислоты, используемые в синтезе полимеров:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/5/2745.jpeg

Карбонилирование м. б. использовано также для синтеза бензохинона:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/6/2746.jpeg

Под влиянием солей Cu(I) в водном НCl А. димеризуется в винилацетилен, из к-рого получают хлоропрен. Над активным углем А. гладко тримеризуется в бензол. В присут. Ni(CN)2 в тетрагидрофура не А. превращается в циклооктатетраен С8Н8 (р-ция Реппе), в присут. Н2 над Ni - в изобутилен.

Для А. характерны также р-ции, обусловленные слабокислым характером ацетиленовой группы (рКаhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/7/2747.jpeg25). При действии щелочных, щел.-зем. металлов (при нагревании, легче - в жидком NH3) или металлоорг. соед. образуются продукты замещения водорода в А. металлами, т. наз. ацетилениды МСhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/8/2748.jpegСН, к-рые энергично реагируют с водой, регенерируя А. С магнийорг. соед. А. легко образует магнийгалогенопроизводные А. (реактивы Иоцича). Ацетилениды Mg, Na, Li часто используют в орг. синтезе для введения ацетиленовой группы. Так, при взаимод. с алкилирующими агентами образуются алкилацетилены (напр., метилацетилен, 1-бутин, 1-пентин): RX + МСhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/4/9/2749.jpegСН -> RChttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/5/0/2750.jpegСН + MX. Дизамещенные ацетилениды Сu2С2 и Ag2C2 образуются при действии на А. аммиачных р-ров соотв. солей Cu(I) и Ag; эти ацетилениды взрывоопасны, напр. Сu2С2 взрывается около 120°С. Образование Сu2С2 красного цвета часто используют для определения А. См. также Ацетиленовые комплексы переходных металлов.

При сжигании А. выделяется большое кол-во тепла. На этом основана ацетилено-кислородная сварка черных металлов (на сварку расходуется около 30% производимого А.).

А.-родоначальник ряда ацетиленовых углеводородов (см. табл.), хим. св-ва к-рых также определяются наличием тройной связи Сhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/5/1/2751.jpegС. Методы получения А. в пром-сти:

1. Разложение карбида кальция водой:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/5/2/2752.jpeg

Поскольку р-ция экзотермична, необходим строгий контроль за т-рой, т. к. при перегреве А. легко разлагается, что может привести к взрыву. Используют генераторы производительностью до 2000 м3/ч. Примеси (NH3, PH3, AsH3, сульфиды и др.) удаляют окислением водными р-рами NaCIO, FcCl3 или Н2СrO4.

2. Электрокрекинг прир. газа (метана с примесью гомологов) в электродуговых печах:
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/5/3/2753.jpeg

Метан пропускают между металлич. электродами при нормальном давлении, т-ре 1600°С, времени контакта доли секунды; смесь образовавшихся газов резко охлаждают водой. Полученный газ содержит 12-15% по объему А. (теоретически возможно 25%), к-рый выделяют р-рением в воде под давлением. Из 1000 м3 прир. газа получают 300 кг А., 26 кг этилена, 21 кг сажи и 1170 м3 Н2. Расход электроэнергии ок. 9 кВт-ч на 1 кг неочищенного А. 3. Термоокислит. крекинг (частичное окисление) прир. газа благодаря теплу, выделяющемуся при частичном сгорании метана (СН42 = 1 :0,65):
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/5/4/2754.jpeg

4. Пиролиз прир. газа. Над огнеупорной насадкой пропускают смесь газа с воздухом, к-рая, сгорая, нагревает насадку до ~ 1500°С, а затем на насадке происходит пиролиз газа-метана, разбавленного обратным газом (после выделения А.) и водяным паром в соотношении 1:2:6. Операции повторяют многократно.

СВОЙСТВА АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/7/5/5/2755.jpeg

В газах, полученных методами 3 и 4, содержание А. редко достигает 20%. Выделить его из сложной смеси продуктов довольно трудно; чаще всего используют растворение в ДМФА или др. селективных р-рителях. Экономич. затраты на произ-во А. термоокислит. крекингом и пиролизом вполне сравнимы с затратами по карбидному методу. Кроме того, эти методы выгодно отличаются от карбидного отсутствием прямого расхода электроэнергии и использованием в кач-ве сырья прир. газа. Производств. мощности по А. в промышленно развитых странах составляют сотни тысяч т/год.

А. взрывается при т-ре ок. 500°С или давлении выше 0,2 МПа; КПВ 2,3-80,7%, т. самовоспл. 335°С Взрывоопасность уменьшается при разбавлении А. др. газами, напр. N2, метаном или пропаном. А. обладает слабым токсин, действием; ПДК 0,3 мг/м3. Хранят и перевозят его в заполненных инертной пористой массой (напр., древесным углем) стальных баллонах белого цвета (с красной надписью "А") в виде раствора в ацетоне под давл. 1,5-2,5 МПа. А. открыт Э.Дэви в 1836. Впервые синтезирован в 1862 М. Бертло из угля и Н2.

Лит.: Ньюлэнд Ю.А., Фогт P.P., Химия ацетилена, пер. с англ., М., 1947; Федоренко Н. П.. Методы получения ацетилена. М.. 1958; Кононов Н. Ф.. Островский С. А.. Устынюк Л.А.. Новая технология некоторых синтезов на основе ацетилена, М., 1977; Котляревский И. Л., Карпицкая Л.Г., Химия ацетилена. Томск. 1981; Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 192-243; The chemistry of the carbon-carbon triple bond, ed. by S. Patai. N.Y.. 1978. И.Л.Кнунянц.


(+ )-абсцизовая кислота 2,2 -азо-бис-изобутиронитрил 2-амино-2-метил-1-пропанол 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол S-аденозилметионин Абляционныематериалы Абрамова реакция Абс-пластик Абсорбция Авиакеросин Авиважныесредства Авироль Авогадро закон Автокатализ Автокосметика Автолы Автоматизированное управление Автоматизированные системы научных исследований Автоокисление Агар Агрохимия Адамантан Адамкевича реакция Адамсит Адгезия Аддукт Аденилатциклаза Аденин Аденозин Аденозинмонофосфат циклический Аденозинтрифосфатазы Аденозинфосфорные кислоты Адиабатического сжатия метод Адиабатическое приближение Адипиновая кислота Адиподинитрил Адреналин Адреноблокирующие средства Адренокортикотропин Адреномиметические средства Адсорбционная очистка Адсорбция Азаиндолы Азатиоприн Азелаиновая кислота Азеотропные смеси Азепин Азетидин Азиды арилсульфокислот Азиды металлов Азиды органические Азиновые красители Азины Азиридин Азирины Азобензол Азогены Азокрасители Азоксисоединения Азолы Азометиновые красители Азометиновые соединения Азосоединения Азосочетание Азот Азота оксиды Азота фториды Азотистая кислота Азотистоводородная кислота Азотистые иприты Азотная кислота Азотные удобрения Азотолы Азотолы-ариламиды з-гидрокси-2-нафтойной кислоты Азотфиксация Азулены Аймалин Айнхорна реакция Акарициды Аквакомплексы Акваметрия Акватол Аккумуляторы Аконитин Акридин Акридиновые красители Акриламид Акрилатные каучуки Акрилаты Акриловая кислота Акриловые лаки Акрилонитрил Акрихин Акролеин Аксиальное и экваториальное положения Активационный анализ Активированного комплекса теория Активность Активные красители Активный уголь Актин Актиний Актиноиды Актинометрия Актиномицины Акустическая спектроскопия Акустические материалы Аланин Ализарин Ализариновое масло Ализариновый красный с Алифатические соединения Алициклические соединения Алкалиметрия Алкалоиды Алкалоиды дафнифиллума Алкалоиды ипекакуаны Алкалоиды ликоподиума Алкалоиды элаокарпуса Алкансульфонаты Алканфосфонаты Алканы Алкенилирование Алкены Алкидные смолы Алкилсульфаты Алкилтиурамсульфиды Алкилфенолы Алкилфосфаты Алкилфосфолипиды Алкины Алкоголиз Алкогольдегидрогеназа Алкоголяты Алкоксигруппа Алкоксисиланы и ароксисиланы Аллена реакция Аллены Аллиламины Аллилбензол Аллилбораны Аллилглицидиловый эфир Аллилизотиоцианат Аллилмеркаптан Аллиловый спирт Аллилхлорид Аллилцианид Аллильная перегруппировка Аллильное замещение Аллильные комплексы переходных металлов Аллильные соединения Аллооцимен Аллопуринол Алмаз Алхимия Альбумины Альгиновые кислоты Альгициды Альдегидаммиаки Альдегиддегидрогеназы Альдегидо- и кетокислоты Альдегиды Альдера правила Альдимины и кетимины Альдолазы Альдольная конденсация Альтернантные сополимеры Альтернантные углеводороды Альтернативные топлива Алюминаты Алюминий Алюминийорганические соединения Алюминия гидроксид Алюминия нитрат Алюминия нитрид Алюминия оксид Алюминия сплавы Алюминия сульфат Алюминия фосфаты Алюминия фторид Алюминия хлорид Алюмогидриды Алюмосиликаты Алюмотол Амадори перегруппировка Амальгамы Амариллисовые алкалоиды Амбидентные соединения Амбра Амений-катионы Америций Амидины Амиды карбоновых кислот Амилазы Амиламины Амилены Амиловые спирты Аминазин Аминирование Аминоалкилакрилаты Аминоалкилирование Аминоальдегиды и аминокетоны Аминоантрахинонсульфокислоты Аминоантрахиноны Аминоацил-трнк-синтетазы Аминобензойные кислоты h2nc6h4cooh Аминобензолсульфокислоты Аминов Аминогалогенантрахиноны Аминогликозидные антибиотики Аминодифениламины Аминокапроновая кислота Аминокислоты Аминолиз Аминометилирование Аминонафтолсульфокислоты Аминонафтолы Аминонитрилы Аминонитроанизолы Аминооксиантрахиноны Аминопептидазы Аминопиридины Аминопласты Аминосалициловые кислоты Аминосахара Аминоспирты Аминотолуолсульфокислоты Аминофенолы Аминоэтилэтаноламин Амины Амины третичные перфторированные Амиодарон Амитриптилин Аммиак Аммиакаты Аммиачная вода Аммины Аммоналы Аммониевые соединения Аммоний-катионы Аммониты Аммония гексафторосиликат Аммония карбонат Аммония нитрат Аммония пероксодисульфат Аммония перхлорат Аммония сульфат Аммония тиоцианат Аммония фосфаты Аммония фторид Аммония хлорид Аммонолиз Аммофос Амортизаторные жидкости Аморфное состояние Амперометрическое титрование Амфотерность Амфотерные ионообменные смолы Анабазин Анаболические вещества Аналептические средства Аналитическая химия Анальгетические средства Анаприлин Ангелицин Ангидриды карбоновых кислот Ангидриды неорганических кислот Ангидрон Андрогены Анетол Анзамицины Анзерин Анид Анизидины Анизол Анизотропия Анилиды Анилин Анилино-формальдегидные смолы Анилиновая точка Анилиновый чёрный Анионная полимеризация Анионообменные смолы Анионы Анисовый альдегид Аннелирование Аннулены Анодная защита Анодное оксидирование Анодное растворение Анри реакции Анса-соединения Анти..., син.. Антиалкогольные средства Антиаллергические средства Антиаритмические средства Антибиотики Антигеморрагические средства Антигены Антигистаминные средства Антидепрессанты Антидетонаторы моторных топлив Антидиабетические средства Антидоты Антидоты для растений Антикоагулянты Антикоррозионные материалы Антимонаты Антимониды Антинакипины Антиозонанты Антиоксиданты Антипирены Антипирин Антиподы оптические Антирады Антисептические средства Антистатики Антитиреоидные средства Антиферментные средства Антиферромагнетики Антифиданты Антифризы Антифрикционные материалы Антифрикционные смазки Антихолинэстеразные средства Античастицы Антоцианы Антраниловая кислота Антрахинон Антрахинонкарбоновые кислоты Антрахиноновые красители Антрахинонсульфокислоты Антрацен Антрациклины Антрацит Антрон Анхимерное содействие Апатит Апикальное положение Апоморфин Аппретирующие средства Арахидоновая кислота Арбитражный анализ Арборициды Арбузова реакция Аргентометрия Аргинин Аргон Ареноний-катионы Арены Арил Арилирование Арилметановые красители Арилсульфатазы Арилсульфотрансфераза Арины Армированные пластики Арндта-айстерта реакция Ароксильные радикалы Ароматизация Ароматические соединения Ароматичность Аррениуса уравнение Арсеназо Арсенаты Арсениды Арсин Арсингалогениды Арсоний-катионы Асбопластики Асидол Асимметрический атом Асимметрический синтез Аскаридол Аспарагин Аспарагиназы Аспарагиновая кислота Аспартам Аспартат-карбамоилтрансфераза Аспартатаминотрансфераза Аспергилловая кислота Астат Асфальт Асфальтены Атмосфера Атмосферная коррозия Атмосферно-вакуумные установки Атмосферостойкость Атом Атомная единица массы Атомная масса Атомно-абсорбционный анализ Атомно-флуоресцентный анализ Атомные радиусы Атомные спектры Атропин Атропоизомерия Аттрактанты Ауверса-скиты правило Ауксины Афелий Аффинная хроматография Аценафтен Аценафтенхинон Аценафтилен Ацетали амидов карбоновых кислот Ацетали и кетали Ацетальдегид Ацетамид Ацетанилид Ацетатные волокна Ацетаты Ацетил-соа-синтетаза Ацетила пероксид Ацетилацетон Ацетилен Ацетилендикарбоновая кислота Ацетиленовые комплексы переходных металлов Ацетиленовые углеводороды Ацетилсалицйловая кислота Ацетилхлорид Ацетилхолин Ацетилхолинэстераза Ацетон Ацетонитрил Ацетонорастворимые красители Ацетонциангидрин Ацетоуксусный эфир Ацетофенон Ацефен Аци-нитросоединения Ацидиметрия Ацидокомплексы Ацидолиз Ациклические соединения Ацилирование Ацилоиновая конденсация Ацилоины Ацильное число Аэрозоли Аэросил
www.missus.ru: Почему нужно есть яблоки?
18.12.2016
… данным исследования, проведенного университетом штата Массачусетс, потребление яблок увеличивает производство и количество нейротрансмиттера ацетилхолина в головном мозге. Он является многофункциональным веществом, одной из задач которого является модуляция нейропластичности, обеспечивающей способность мозга изменяться и строить новые структуры. …
www.missus.ru: Идеальная кожа без прыщей: рецепты
15.11.2016
… 4 таблетки аспирина или ацетилсалициловой кислоты (это российский аналог аспирина) …
www.pravda.ru: Взрыв прогремел на химзаводе в Западной Вирджинии, есть пострадавшие
14.05.2013
… расположенном недалеко от города Пока. При этом пострадали двое сотрудников. В настоящий момент их жизни вне опасности. Как сообщили в самой Airgas, друг за другом взорвались шесть емкостей с ацетиленом, обычно используемым при сварочных работах. …
www.medpulse.ru: Мышей заставили заикаться, чтобы помочь человеческим заикам
22.02.2011
… ходе предыдущих исследований группа Дрейны выяснила, что у заик гораздо чаще, чем в остальной популяции, встречаются определенные мутации генов GNPTAB, GNPTG и NAGPA, контролирующих синтез ацетилглюкозамина и, как следствие, гиалуроновой кислоты. Тяжелые нарушения функции этих генов приводят к развитию муколипидоза. Дети с этим заболеванием, как правило, не доживают до 10 лет и не могут научиться …
www.yoki.ru: Увеличивается количество погибших в результате взрыва в Евпатории
25.12.2008
… и 95 квартир. Причиной трагедии, по первым данным спасателей, мог стать взрыв бытового газа, однако глава МЧС Владимир Шандра заявил, что предварительно причиной стал взрыв баллонов с кислородом и ацетиленом, пишет Правда.ру. …
www.yoki.ru: Удивительные факты - 2 октября
02.10.2008
… причинами, такими как солнечный свет и температура, но зависит от них. Японцы показали, что на молекулярном уровне у человека и животных циркадный ритм контролируется ферментом арилалкиламин-N-ацетилтрансферазой.Выпуск подготовил Макс К* - по материалам энциклопедий и иных открытых …
www.yoki.ru: На Тверской улице прогремел взрыв
27.03.2007
… центре столицы взорвался баллон с ацетиленом.В здании на Тверской улице, напротив столичного МЧС проводились сварочные работы. По неизвестным пока причинам взорвался баллон с ацетиленом. Начался пожар. …