Словарь научных терминов
Алкоксисиланы и ароксисиланы

АЛКОКСИСИЛАНЫ И АРОКСИСИЛАНЫ [эфиры орто-кремниевой к-ты, алкил(арил)силикаты], соединения общих ф-л Si(OR)4 и Rn' Si(OR)4_n (замещенные А. и а.), где R = Alk, Ar; R' = H, Alk, Ar, Hal и др.; п = 0-3 (см. табл.). Алкоксисиланы (Ал.)-бесцв. жидкости со слабым эфирным запахом. Ароксисиланы (Ар.)-бесцв. вязкие жидкости или кристаллы. Ал., содержащие группыhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/3/1553.jpeg

СВОЙСТВА АЛКОКСИСИЛАНОВ И АРОКСИСИЛАНОВ

Соединение
Т. кип., °С/мм рт. ст. (т. пл., °С)
d420
nD20
Тетраметоксисилан Si(OCH3)4
121/760 (4.5)
1,034
1.3688
Тетраэтоксисилан Si(OC2H5)4
169/760 (-82)
0.9335
1,3830
Триэтоксисилан HSi(OC2H5)3
132/760 (-170)
0.8753
1.3767
Тстра-н-бутоксисилан Si(OC4H9)4
268/752
0,8990
1.4128
TeTpa-трет-бутоксисилан Si(O-трет-C4H9)4
222/760
0,876
1,4028
Хлортриэтокснсилан ClSi(OC2H5)3
157/765
1,0124 (при 25 °С)
1,3884 (при 25 °С)
Днхлорлиэтоксисилан Cl2Si(OC2H5)2
138/754
1.1290
Трихлорэтоксисилан Cl3SiOC2H5
102/760
1 .2774
1.4045
Метн.прнэтоксиснлан CH3Si(OC2H5),
144/760
0,8948
1.3832
Диметнлдиэтоксисилан (CH3)2Si(OC2H5)2
114/760 (-87)
0.8395
1,3805
Три мет ил этокснсилан (СН3)3SiOС2H5
76/760
0,7573
1.3742
Виннлтриэтоксиснлан CH2=CHSi(OC2H5)3
161/760
0.9027
1,3960

(при 25 °С)

Фенилтриэтоке нейлан C6H5Si(OC2H5)3
235-238/760
0,9961
1,4718
Метнлфеннлднметоксиснлан (CH3XC6H5)Si(OC2H5)2
ок. 200/760
0,9934
1,4694
Днфснилдиэтоксисилан (C6H5)2Si(OC2H5)2
296/760
1.0329
1.5268
Тетрафеноксисилан Si(OC6H5)4
419/760 (49.5)
Дифенилднфеноксисилан (С6Н5)2Si(ОС6Н5)2
230-235/4 (70-71)
Дифсиилдиксилилоксисиланы (смесь изомеров)
400-450/760 (т. заст. от - 10
1.1180
1.585
(C6H5)2Si[OC6H3(CH3)2]2
до -15 °С)

илиhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/4/1554.jpegSiOC2H5, распадаются выше 200°С по р-ции: 2http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/5/1555.jpegSiOR -> ROR +http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/6/1556.jpegSiOSihttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/7/1557.jpeg. С увеличением длины и (или) разветвленности алкильных радикалов термостабильность Ал. уменьшается; в продуктах их распада присутствуют насыщ. и ненасыщ. углеводороды. Ар. термостабильны до 370-420°С. Основные р-ции:

1. Гидролиз:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/8/1558.jpeg , где R = СН3, С2Н<, С6Н5. Катализаторы-к-ты, щелочи, амины, алкоголяты Af, Ti и др. Р-ция ускоряется в среде гомогенизирующего (смешивающегося с водой) р-рителя, напр. этанола, ацетона. Процесс экзотермичен. Полный гидролиз Ал. приводит к SiO2, частичный-к полиалкоксисилоксанам. Соед. с пространственно емкими орг. радикалами, напр. тетрабутокси- и днфенилдикрезоксисиланы, в обычных условиях не гидролизуются.

2. Переэтерификация: — SiOR + R'OHhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/5/9/1559.jpeg—SiOR'+ ROH (R'= Alk, Ar). Катализаторы -к-ты, алкоголяты щелочных металлов, Al, Fe или Ti, амины, амиды и др. Р-цию используют для замещения низших R на высшие, напр. при получении арилароксисиланов.

3. Силанолиз:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/6/0/1560.jpeg . На этой р-ции в присут. катализатора (октаноат Sn, диалкилдиацилоксистаннаны, цинковые, свинцовые, аммониевые соли орг. к-т) основана "холодная" вулканизация полисилоксандиолов при помощи Ал., широко применяемая, напр., для отверждения герметиков.

4. Взаимод. Ал. с металлоорг. соед., напр.: Si(OC2H5)4 + nRMgCl -> R,,Si(OC2H5)4-n + MC2H5OMgCl. Р-цию используют в пром-сти для синтеза алкил- и арилалкоксисиланов, последующим гидролизом к-рых в присут. НС1 получают полиорганосилоксаны. Катализирует р-цию исходный Ал. Алкилирующими агентами могут служить также литий-, цинк- и алюмшшйалкилы.

5. Гетерофункциональная конденсация Ал. по схеме:

http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/6/1/1561.jpeg , где Э = Si, Sn, Ti и др.,

X = Cl, RCOO. В р-ции с хлор- и ацетоксисиланами катализаторы-H2SO4, HC1, FeCl3, A1C13, соед. Sn, алкоголяты Na и др.; т-ра-от комнатной до 200°С.

6. Обмен функц. групп, напр.:http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/6/2/1562.jpeg SiOR + ХnЭ-> n—SiX + (RO)n3, где Э = Si, В, Al, Ti и др., X = OR, Ar, Hal и др. Катализируют сильные к-ты, хлориды Fe и А1, соед. Sn и др.; с галогенидами В р-ция идет без катализатора при т-рах от - 120 до -70°С, сhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/6/3/1563.jpegSiAr-в присут. щелочного катализатора при 150-230 °С. Склонность к обмену групп OR тем меньше, чем больше разветвленность R и число заместителей у Si.

7. Расщепление по связям О—С при действии щелочных металлов, их гидроксидов или алкоголятов, карбоновых и неорг. к-т, их ангидридов, а в присут. сильных к-т-при действии простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов.

Осн. метод синтеза Ал.-этерификация хлорсиланов спиртами при 20-40°С (на завершающей стадии-при т-ре кипения спирта):http://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/6/4/1564.jpegSiCl + HORhttp://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/5/6/5/1565.jpegSiOR + HC1. Спирт обычно берут с избытком 5-10%. Побочный процесс - взаимод. спирта и НС1 с образованием хлоралкила и воды, к-рая ги-дролизует хлор- и алкоксисиланы до силоксанов.

Группы ОСН3 и ОС2Н5 определяют р-цией Ал. с НI-к-той и послед, анализом RI методом бромометрии или ГЖХ, алкоксигруппы до С8-ацетилированием Ал. уксусным ангидридом и титрованием избытка ангидрида р-ром щелочи. Методы определения ароксигрупп-потенциометрич. титрование ароксисилана р-ром (C4H9)2NOH в смеси диэтиламина с ацетоном или гидролиз Ар. с послед. определением фенола кулонометрич. титрованием с применением электрогенерированного брома.

Ал. используют в синтезе др. кремнийорг. продуктов; напр., из тетраэтоксисилана получают алкил(арил)этоксисиланы, из триэтоксисилана-фтор-, амино- и цианорганоэтоксисиланы, из винилтриэтоксисилана (по р-ции Арбузова) -фосфоркремнийорг. соединения. Ал. служат также вулканизующими агентами для кремнийорг. и др. полимеров (напр., тетраэтоксисилан), аппретами наполнителей композиц. полимерных материалов (напр., винилтриэтоксисилан, аминорганоэтоксисиланы). Арокси- и арилароксисиланы-теплоносители, используемые при температурах до 400°С.

Ал. токсичны, имеют скрытый период действия, обладают кумулятивными св-вами. ПДК (мг/м3): для тетраэтоксисилана-20, для тетраметоксисилана-5, для триэтоксисилана-1. ЛД50 (мг/кг; мыши, перорально): для метилфенилдиметоксисилана - 680, для дифенилдиксилилоксисилана - 40 000.

См. также Тетраэтоксисилан. Об олигомерных эфирах ортокремниевой к-ты см. Этилсиликаты, об аминоорганоалкоксисиланах и ацетоксисиланах - Кремний органические соединения.

Лит.: АН д риано в К. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Кремний, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1968. с. 175-201; Воронков М. Г., Мнлешкевич В. П., Южелевский Ю. А.. Силоксановая связь, Новосиб., 1976. с. 188-317; X анана ш ви л и Л. М.. Андрианов К.А.. Технология элементоорганнческнх мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983, с. 92-130. Е.А. Чернышев, А.С. Шапатин.


(+ )-абсцизовая кислота 2,2 -азо-бис-изобутиронитрил 2-амино-2-метил-1-пропанол 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол S-аденозилметионин Абляционныематериалы Абрамова реакция Абс-пластик Абсорбция Авиакеросин Авиважныесредства Авироль Авогадро закон Автокатализ Автокосметика Автолы Автоматизированное управление Автоматизированные системы научных исследований Автоокисление Агар Агрохимия Адамантан Адамкевича реакция Адамсит Адгезия Аддукт Аденилатциклаза Аденин Аденозин Аденозинмонофосфат циклический Аденозинтрифосфатазы Аденозинфосфорные кислоты Адиабатического сжатия метод Адиабатическое приближение Адипиновая кислота Адиподинитрил Адреналин Адреноблокирующие средства Адренокортикотропин Адреномиметические средства Адсорбционная очистка Адсорбция Азаиндолы Азатиоприн Азелаиновая кислота Азеотропные смеси Азепин Азетидин Азиды арилсульфокислот Азиды металлов Азиды органические Азиновые красители Азины Азиридин Азирины Азобензол Азогены Азокрасители Азоксисоединения Азолы Азометиновые красители Азометиновые соединения Азосоединения Азосочетание Азот Азота оксиды Азота фториды Азотистая кислота Азотистоводородная кислота Азотистые иприты Азотная кислота Азотные удобрения Азотолы Азотолы-ариламиды з-гидрокси-2-нафтойной кислоты Азотфиксация Азулены Аймалин Айнхорна реакция Акарициды Аквакомплексы Акваметрия Акватол Аккумуляторы Аконитин Акридин Акридиновые красители Акриламид Акрилатные каучуки Акрилаты Акриловая кислота Акриловые лаки Акрилонитрил Акрихин Акролеин Аксиальное и экваториальное положения Активационный анализ Активированного комплекса теория Активность Активные красители Активный уголь Актин Актиний Актиноиды Актинометрия Актиномицины Акустическая спектроскопия Акустические материалы Аланин Ализарин Ализариновое масло Ализариновый красный с Алифатические соединения Алициклические соединения Алкалиметрия Алкалоиды Алкалоиды дафнифиллума Алкалоиды ипекакуаны Алкалоиды ликоподиума Алкалоиды элаокарпуса Алкансульфонаты Алканфосфонаты Алканы Алкенилирование Алкены Алкидные смолы Алкилсульфаты Алкилтиурамсульфиды Алкилфенолы Алкилфосфаты Алкилфосфолипиды Алкины Алкоголиз Алкогольдегидрогеназа Алкоголяты Алкоксигруппа Алкоксисиланы и ароксисиланы Аллена реакция Аллены Аллиламины Аллилбензол Аллилбораны Аллилглицидиловый эфир Аллилизотиоцианат Аллилмеркаптан Аллиловый спирт Аллилхлорид Аллилцианид Аллильная перегруппировка Аллильное замещение Аллильные комплексы переходных металлов Аллильные соединения Аллооцимен Аллопуринол Алмаз Алхимия Альбумины Альгиновые кислоты Альгициды Альдегидаммиаки Альдегиддегидрогеназы Альдегидо- и кетокислоты Альдегиды Альдера правила Альдимины и кетимины Альдолазы Альдольная конденсация Альтернантные сополимеры Альтернантные углеводороды Альтернативные топлива Алюминаты Алюминий Алюминийорганические соединения Алюминия гидроксид Алюминия нитрат Алюминия нитрид Алюминия оксид Алюминия сплавы Алюминия сульфат Алюминия фосфаты Алюминия фторид Алюминия хлорид Алюмогидриды Алюмосиликаты Алюмотол Амадори перегруппировка Амальгамы Амариллисовые алкалоиды Амбидентные соединения Амбра Амений-катионы Америций Амидины Амиды карбоновых кислот Амилазы Амиламины Амилены Амиловые спирты Аминазин Аминирование Аминоалкилакрилаты Аминоалкилирование Аминоальдегиды и аминокетоны Аминоантрахинонсульфокислоты Аминоантрахиноны Аминоацил-трнк-синтетазы Аминобензойные кислоты h2nc6h4cooh Аминобензолсульфокислоты Аминов Аминогалогенантрахиноны Аминогликозидные антибиотики Аминодифениламины Аминокапроновая кислота Аминокислоты Аминолиз Аминометилирование Аминонафтолсульфокислоты Аминонафтолы Аминонитрилы Аминонитроанизолы Аминооксиантрахиноны Аминопептидазы Аминопиридины Аминопласты Аминосалициловые кислоты Аминосахара Аминоспирты Аминотолуолсульфокислоты Аминофенолы Аминоэтилэтаноламин Амины Амины третичные перфторированные Амиодарон Амитриптилин Аммиак Аммиакаты Аммиачная вода Аммины Аммоналы Аммониевые соединения Аммоний-катионы Аммониты Аммония гексафторосиликат Аммония карбонат Аммония нитрат Аммония пероксодисульфат Аммония перхлорат Аммония сульфат Аммония тиоцианат Аммония фосфаты Аммония фторид Аммония хлорид Аммонолиз Аммофос Амортизаторные жидкости Аморфное состояние Амперометрическое титрование Амфотерность Амфотерные ионообменные смолы Анабазин Анаболические вещества Аналептические средства Аналитическая химия Анальгетические средства Анаприлин Ангелицин Ангидриды карбоновых кислот Ангидриды неорганических кислот Ангидрон Андрогены Анетол Анзамицины Анзерин Анид Анизидины Анизол Анизотропия Анилиды Анилин Анилино-формальдегидные смолы Анилиновая точка Анилиновый чёрный Анионная полимеризация Анионообменные смолы Анионы Анисовый альдегид Аннелирование Аннулены Анодная защита Анодное оксидирование Анодное растворение Анри реакции Анса-соединения Анти..., син.. Антиалкогольные средства Антиаллергические средства Антиаритмические средства Антибиотики Антигеморрагические средства Антигены Антигистаминные средства Антидепрессанты Антидетонаторы моторных топлив Антидиабетические средства Антидоты Антидоты для растений Антикоагулянты Антикоррозионные материалы Антимонаты Антимониды Антинакипины Антиозонанты Антиоксиданты Антипирены Антипирин Антиподы оптические Антирады Антисептические средства Антистатики Антитиреоидные средства Антиферментные средства Антиферромагнетики Антифиданты Антифризы Антифрикционные материалы Антифрикционные смазки Антихолинэстеразные средства Античастицы Антоцианы Антраниловая кислота Антрахинон Антрахинонкарбоновые кислоты Антрахиноновые красители Антрахинонсульфокислоты Антрацен Антрациклины Антрацит Антрон Анхимерное содействие Апатит Апикальное положение Апоморфин Аппретирующие средства Арахидоновая кислота Арбитражный анализ Арборициды Арбузова реакция Аргентометрия Аргинин Аргон Ареноний-катионы Арены Арил Арилирование Арилметановые красители Арилсульфатазы Арилсульфотрансфераза Арины Армированные пластики Арндта-айстерта реакция Ароксильные радикалы Ароматизация Ароматические соединения Ароматичность Аррениуса уравнение Арсеназо Арсенаты Арсениды Арсин Арсингалогениды Арсоний-катионы Асбопластики Асидол Асимметрический атом Асимметрический синтез Аскаридол Аспарагин Аспарагиназы Аспарагиновая кислота Аспартам Аспартат-карбамоилтрансфераза Аспартатаминотрансфераза Аспергилловая кислота Астат Асфальт Асфальтены Атмосфера Атмосферная коррозия Атмосферно-вакуумные установки Атмосферостойкость Атом Атомная единица массы Атомная масса Атомно-абсорбционный анализ Атомно-флуоресцентный анализ Атомные радиусы Атомные спектры Атропин Атропоизомерия Аттрактанты Ауверса-скиты правило Ауксины Афелий Аффинная хроматография Аценафтен Аценафтенхинон Аценафтилен Ацетали амидов карбоновых кислот Ацетали и кетали Ацетальдегид Ацетамид Ацетанилид Ацетатные волокна Ацетаты Ацетил-соа-синтетаза Ацетила пероксид Ацетилацетон Ацетилен Ацетилендикарбоновая кислота Ацетиленовые комплексы переходных металлов Ацетиленовые углеводороды Ацетилсалицйловая кислота Ацетилхлорид Ацетилхолин Ацетилхолинэстераза Ацетон Ацетонитрил Ацетонорастворимые красители Ацетонциангидрин Ацетоуксусный эфир Ацетофенон Ацефен Аци-нитросоединения Ацидиметрия Ацидокомплексы Ацидолиз Ациклические соединения Ацилирование Ацилоиновая конденсация Ацилоины Ацильное число Аэрозоли Аэросил