Словарь научных терминов

Акустическая спектроскопия

АКУСТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, изучает распространение в в-ве звуковых волн малых амплитуд. В случае продольных волн частицы или малые элементы объема, содержащие не менее 104 молекул, колеблются вдоль направления распространения волны, в случае поперечных-в плоскости, перпендикулярной этому направлению. Продольные волны создают последовательно чередующиеся адиабатич. сжатия и разрежения среды, сопровождающиеся изменением т-ры и соответствующим смещением равновесия хим. р-ций. В областях сжатия и разрежения возникают небольшие локальные отклонения от термодинамич. равновесия, не приводящие (в случае звуковых колебаний малых амплитуд) к фазовым переходам. Среда стремится вернуться в состояние термодинамич. равновесия, т.е. возникают релаксац. процессы, к-рые приводят к поглощению энергии волн. Убывание амплитуды (избыточного давленияhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/5/1425.jpegР) плоской волны, распространяющейся вдоль направления х. описывается ур-нием:https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/6/1426.jpegР(х) =https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/7/1427.jpeg , гдеhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/8/1428.jpegР0-начальная амплитуда,https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/2/9/1429.jpeg-коэф. поглощения, зависящий от частоты v (v = 1/2https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/0/1430.jpegТ, где T-период волны).
https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/1/1431.jpeg

Рис. 1. Дисперсия скорости звука.

При релаксации фазовая скорость С волны также зависит от v, т.е. наблюдается дисперсия скорости звука. Если Т намного меньше времени релаксацииhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/2/1432.jpeg звуковые колебания не успевают изменить состояние среды, и при vhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/3/1433.jpegС->https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/4/1434.jpeg(см. рис. 1). Приhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/5/1435.jpeg (низкие частоты) термодинамич. равновесие среды в осн. успевает установиться и скорость звука будет меньше (v—>0, С—>С0). Наиб. изменение С наблюдается в т. наз. дисперсионной области при частоте релаксации vp = l/2https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/6/1436.jpeg

В методах А. с. измеряют зависимости С иhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/7/1437.jpegот v (илиhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/8/1438.jpeg ) с помощью акустич. спектрометров, обычно содержащих излучатель и приемник звуковых колебаний. Распространены приборы, позволяющие измерять С иhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/3/9/1439.jpeg в жидкой среде в интервале v 104-109 Гц. Требующийся для измерений объем в-ва составляет (10C/v)3. относит. погрешность измерений С-10-1 - 10-3%,https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/0/1440.jpeg-5-10%.

При проведении исследований сначала находят эксперим. зависимости С иhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/1/1441.jpegот v. Затем, исходя из той или иной модели релаксац. процесса, рассчитывают теоретич. зависимости и сравнивают их с экспериментальными. Наиб. часто релаксац. процесс описывают с помощью представлений об элементарных хим. р-циях. В терминах элементарных р-ций могут быть описаны любые резкие изменения состояния системы, приводящие к разрыву или образованию хим. связей, конформац. превращениям, поглощению или испусканию фононов или фотонов и т.д. В Наиб. простых случаях зависимостиhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/2/1442.jpegи С от со описываются ур-ниями:
https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/3/1443.jpeg

Здесьhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/4/1444.jpeg-время акустич. релаксации, обусловленное некрой р-цией, bа-релаксац. сила, соответствующая этой р-ции,https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/5/1445.jpeg - "релаксирующая" часть коэффициента поглощения,https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/6/1446.jpeg-длина волны, соответствующая круговой частотеhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/7/1447.jpeg

В кач-ве примера на рис. 2 представлена простая релаксац. полоса поглощения звука в акустич. спектре жидкого бензола. Ее максимум соответствует релаксац. частоте vp = = 1/2https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/8/1448.jpegPS; ордината максимума равнаhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/4/9/1449.jpegbа/2; полуширина полосы v1/2 =https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/0/1450.jpeg
https://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/1/1451.jpeg

Рис. 2. Зависимость величиныhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/2/1452.jpeghttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/3/1453.jpeg от частоты звуковых колебаний в жидком бензоле при 20°С.

Если какая-либо из протекающих в среде р-ций сопровождается поглощением теплоты и (или) изменением объема системы, то bа > 0. Такие р-ции проявляются в акустич. спектре, по к-рому можно сделать выводы об их механизме. Времяhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/4/1454.jpegсвязано с константами скорости р-ций и концентрациями реагентов, оно зависит от кинетики и механизма этих р-ций. В более общем случае в спектре наблюдается неск. релаксац. полос поглощения (на графиках зависимости С от v - неск. релаксац. ступенек). Время релаксации Vj характеризует положение i-той полосы поглощения на графикахhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/5/1455.jpeg=f(v). Если соседниеhttps://www.medpulse.ru/image/encyclopedia/4/5/6/1456.jpegразличаются менее чем в 5 раз, то соответствующие им простые области дисперсии расшифровать трудно.

Большое значение имеют звуковые волны, возникающие в результате теплового движения в объеме и на пов-сти раздела фаз. Их можно изучать оптич. методами (по спектрам рэлеевского рассеяния света). Поверхностные звуковые волны влияют на механизм гетерог. р-ций.

Методами А. с. исследуют св-ва и строение в-ва, кинетику быстрых р-ций, конформац. превращения, возбуждение и дезактивацию внутримол. колебаний в газах и жидкостях (в т.ч. в биологически активных средах). В твердых кристаллах исследуют образование и исчезновение дефектов.

Лит.: Михайлов И. Г., Соловьев В. А., Сырников Ю. П., Основы молекулярной акустики, М., 1964; Физическая акустика, пер. с англ., т. 1-7, М., 1966-74; Методы исследования быстрых реакций, пер. с англ., М., 1977; Шах паройов М.И., Механизмы быстрых процессов в жидкостях, М., 1980; Поверхностные акустические волны, под ред. А. Олинера, пер. с англ., М., 1981. М. И. Шахпаронов.


(+ )-абсцизовая кислота 2,2 -азо-бис-изобутиронитрил 2-амино-2-метил-1-пропанол 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол S-аденозилметионин Абляционныематериалы Абрамова реакция Абс-пластик Абсорбция Авиакеросин Авиважныесредства Авироль Авогадро закон Автокатализ Автокосметика Автолы Автоматизированное управление Автоматизированные системы научных исследований Автоокисление Агар Агрохимия Адамантан Адамкевича реакция Адамсит Адгезия Аддукт Аденилатциклаза Аденин Аденозин Аденозинмонофосфат циклический Аденозинтрифосфатазы Аденозинфосфорные кислоты Адиабатического сжатия метод Адиабатическое приближение Адипиновая кислота Адиподинитрил Адреналин Адреноблокирующие средства Адренокортикотропин Адреномиметические средства Адсорбционная очистка Адсорбция Азаиндолы Азатиоприн Азелаиновая кислота Азеотропные смеси Азепин Азетидин Азиды арилсульфокислот Азиды металлов Азиды органические Азиновые красители Азины Азиридин Азирины Азобензол Азогены Азокрасители Азоксисоединения Азолы Азометиновые красители Азометиновые соединения Азосоединения Азосочетание Азот Азота оксиды Азота фториды Азотистая кислота Азотистоводородная кислота Азотистые иприты Азотная кислота Азотные удобрения Азотолы Азотолы-ариламиды з-гидрокси-2-нафтойной кислоты Азотфиксация Азулены Аймалин Айнхорна реакция Акарициды Аквакомплексы Акваметрия Акватол Аккумуляторы Аконитин Акридин Акридиновые красители Акриламид Акрилатные каучуки Акрилаты Акриловая кислота Акриловые лаки Акрилонитрил Акрихин Акролеин Аксиальное и экваториальное положения Активационный анализ Активированного комплекса теория Активность Активные красители Активный уголь Актин Актиний Актиноиды Актинометрия Актиномицины Акустическая спектроскопия Акустические материалы Аланин Ализарин Ализариновое масло Ализариновый красный с Алифатические соединения Алициклические соединения Алкалиметрия Алкалоиды Алкалоиды дафнифиллума Алкалоиды ипекакуаны Алкалоиды ликоподиума Алкалоиды элаокарпуса Алкансульфонаты Алканфосфонаты Алканы Алкенилирование Алкены Алкидные смолы Алкилсульфаты Алкилтиурамсульфиды Алкилфенолы Алкилфосфаты Алкилфосфолипиды Алкины Алкоголиз Алкогольдегидрогеназа Алкоголяты Алкоксигруппа Алкоксисиланы и ароксисиланы Аллена реакция Аллены Аллиламины Аллилбензол Аллилбораны Аллилглицидиловый эфир Аллилизотиоцианат Аллилмеркаптан Аллиловый спирт Аллилхлорид Аллилцианид Аллильная перегруппировка Аллильное замещение Аллильные комплексы переходных металлов Аллильные соединения Аллооцимен Алмаз Алхимия Альгиновые кислоты Альгициды Альдегидаммиаки Альдегиддегидрогеназы Альдегидо- и кетокислоты Альдегиды Альдера правила Альдимины и кетимины Альдолазы Альдольная конденсация Альтернантные сополимеры Альтернантные углеводороды Альтернативные топлива Алюминаты Алюминий Алюминийорганические соединения Алюминия гидроксид Алюминия нитрат Алюминия нитрид Алюминия оксид Алюминия сплавы Алюминия сульфат Алюминия фосфаты Алюминия фторид Алюминия хлорид Алюмогидриды Алюмосиликаты Алюмотол Амадори перегруппировка Амальгамы Амариллисовые алкалоиды Амбидентные соединения Амбра Амений-катионы Америций Амидины Амиды карбоновых кислот Амилазы Амиламины Амилены Амиловые спирты Аминирование Аминоалкилакрилаты Аминоалкилирование Аминоальдегиды и аминокетоны Аминоантрахинонсульфокислоты Аминоантрахиноны Аминоацил-трнк-синтетазы Аминобензойные кислоты h2nc6h4cooh Аминобензолсульфокислоты Аминов Аминогалогенантрахиноны Аминогликозидные антибиотики Аминодифениламины Аминокапроновая кислота Аминокислоты Аминолиз Аминометилирование Аминонафтолсульфокислоты Аминонафтолы Аминонитрилы Аминонитроанизолы Аминооксиантрахиноны Аминопептидазы Аминопиридины Аминопласты Аминосалициловые кислоты Аминосахара Аминоспирты Аминотолуолсульфокислоты Аминофенолы Аминоэтилэтаноламин Амины Амины третичные перфторированные Амиодарон Амитриптилин Аммиак Аммиакаты Аммиачная вода Аммины Аммоналы Аммониевые соединения Аммоний-катионы Аммониты Аммония гексафторосиликат Аммония карбонат Аммония нитрат Аммония пероксодисульфат Аммония перхлорат Аммония сульфат Аммония тиоцианат Аммония фосфаты Аммония фторид Аммония хлорид Аммонолиз Аммофос Амортизаторные жидкости Аморфное состояние Амперометрическое титрование Амфотерность Амфотерные ионообменные смолы Анабазин Анаболические вещества Аналептические средства Аналитическая химия Анальгетические средства Анаприлин Ангелицин Ангидриды карбоновых кислот Ангидриды неорганических кислот Ангидрон Анетол Анзамицины Анзерин Анид Анизидины Анизол Анизотропия Анилиды Анилин Анилино-формальдегидные смолы Анилиновая точка Анилиновый чёрный Анионная полимеризация Анионообменные смолы Анионы Анисовый альдегид Аннелирование Аннулены Анодная защита Анодное оксидирование Анодное растворение Анри реакции Анса-соединения Анти..., син.. Антиалкогольные средства Антиаллергические средства Антиаритмические средства Антигеморрагические средства Антидетонаторы моторных топлив Антидиабетические средства Антидоты Антидоты для растений Антикоррозионные материалы Антимонаты Антимониды Антинакипины Антиозонанты Антиоксиданты Антипирены Антипирин Антиподы оптические Антирады Антисептические средства Антистатики Антитиреоидные средства Антиферментные средства Антиферромагнетики Антифиданты Антифризы Антифрикционные материалы Антифрикционные смазки Антихолинэстеразные средства Античастицы Антоцианы Антраниловая кислота Антрахинон Антрахинонкарбоновые кислоты Антрахиноновые красители Антрахинонсульфокислоты Антрацен Антрациклины Антрацит Антрон Анхимерное содействие Апатит Апикальное положение Апоморфин Аппретирующие средства Арахидоновая кислота Арбитражный анализ Арборициды Арбузова реакция Аргентометрия Аргинин Аргон Ареноний-катионы Арены Арил Арилирование Арилметановые красители Арилсульфатазы Арилсульфотрансфераза Арины Армированные пластики Арндта-айстерта реакция Ароксильные радикалы Ароматизация Ароматические соединения Ароматичность Аррениуса уравнение Арсеназо Арсенаты Арсениды Арсин Арсингалогениды Арсоний-катионы Асбопластики Асидол Асимметрический атом Асимметрический синтез Аскаридол Аспарагин Аспарагиназы Аспарагиновая кислота Аспартам Аспартат-карбамоилтрансфераза Аспартатаминотрансфераза Аспергилловая кислота Астат Асфальт Асфальтены Атмосфера Атмосферная коррозия Атмосферно-вакуумные установки Атмосферостойкость Атом Атомная единица массы Атомная масса Атомно-абсорбционный анализ Атомно-флуоресцентный анализ Атомные радиусы Атомные спектры Атропоизомерия Аттрактанты Ауверса-скиты правило Ауксины Афелий Аффинная хроматография Аценафтен Аценафтенхинон Аценафтилен Ацетали амидов карбоновых кислот Ацетали и кетали Ацетальдегид Ацетамид Ацетанилид Ацетатные волокна Ацетаты Ацетил-соа-синтетаза Ацетила пероксид Ацетилацетон Ацетилен Ацетилендикарбоновая кислота Ацетиленовые комплексы переходных металлов Ацетиленовые углеводороды Ацетилсалицйловая кислота Ацетилхлорид Ацетилхолин Ацетилхолинэстераза Ацетон Ацетонитрил Ацетонорастворимые красители Ацетонциангидрин Ацетоуксусный эфир Ацетофенон Ацефен Аци-нитросоединения Ацидиметрия Ацидокомплексы Ацидолиз Ациклические соединения Ацилирование Ацилоиновая конденсация Ацилоины Ацильное число Аэрозоли Аэросил